Kyselina fosforičitá sa tvorí oxidáciou bieleho fosforu na vzduchu súčasne s kyselinou fosforečnou, fosfornou a fosforitou. Zo zmesi vykryštalizuje po pridaní octanu sodného najťažšie rozpustný fosforičitan sodný. Kyselina fosforičitá vzniká z bieleho fosforu aj oxidačným účinkom dusičnanu strieborného a meďnatého.
Kyselina fosforičitá je štvormocná a jej soli so štvormocnými katiónmi sú ťažko rozpustné vo vode.