KVALITAN - virtuálne chemické lagoratóriumAntimón / Reakcie / Katióny II. triedy / Katióny / Teória

Reakcie trojmocného antimónu

Sírovodík vylučuje z mierne okyslených roztokov solí antimonitých aj za prítomnosti vínanov oranžovočervenú, vločkovitú zrazeninu sírnika antimonitého, rozpustnú v kyseline soľnej zriedenej 1:1. Z veľmi okysleného¬roztoku za varu zráža sírovodík čierny kryštalický sírnik antimonitý, ktorý je v kyseline soľnej nerozpustný:

2 SBCl₃ + 3 H₂S  ⇔ Sb₂S₃ + 6 HCl

Sírnik antimonitý je rozpustný v alkalických sírnikoch aj v žltom sírniku amónnom v podobe sulfosolí antimónu, ktoré zriedené kyseliny rozkladajú, pričom sa uvoľní sírnik antimonitý. Sírnik antimonitý je rozpustný aj v alkalických lúhoch a z takto vzniknutých roztokov ho minerálne kyseliny vylúčia. znova. Avšak na rozdiel od sírnikov arzénu nie je rozpustný v uhličitane amónnom ani v amoniaku:

Sb₂S₃ + 3 Na₂S ⇔ 2 Na₃SbS₃

2 Sb₂S₃ + (NH₄)₂S₅ + 5 (NH₄)₂S + 4 (NH₄)₃SbS₄

2 Na₃SbS₃ + 6 HCI ⇔ Sb₂S₃ + 6 NaCl + 3 H₂S

2 (NH₄)₃SbS₄ + 6 HCI ⇔ Sb₂S₅ + 6 NH₄CI + 3 H₂S

Sb₂S₃ + 2 KOH ⇔ K(SbO)S + K(SbS)S + H₂O

Z roztokov sulfoantimonitov amónnych sa vylúči po dlhšom varení vplyvom oxidácie vzdušným kyslíkom tmavočervený oxysulfid antimonitý:

2 (NH₄)₃SbS₃ + 4 O₂ ⇔ Sb₂OS₂ + 2 NH₃ + H₂O + 2 (NH₄)₂S₂O₃

Z roztokov solí trojmocného antimónu sa vylúči po pridaní vody biela zrazenina oxychloridu antimonitého alebo kyseliny metaantimonitej, ktorá stratou molekuly vody prejde na oxid antimonitý. Zrazenina je rozpustná HCl a na rozdiel od bizmutu aj v kyseline vínnej:

SbCl₃ + H₂O ⇔ SbOCI + 2 HCl

SbOCl + H₂O ⇔ HSbO₂ + HCl

2 HSBO₂ ⇔ Sb₂O₃ + H₂O

Alkalické hydroxidy, amoniak a alkalické uhličitany vylučujú biele zrazeniny, ktoré sa rozpúšťaj'ú vo veľkom nadbytku alkalického lúhu za vzniku antimonitanov. Uhličitan amónny vylučuje bielu, v nadbytku činidla nerozpustnú zrazeninu.

Zahriatím alkalických roztokov solí trojmocného antimónu s amoniakálnym dusičnanom strieborným sa vylúči na rozdiel od solí päťmocného antimónu kovové striebro:

KSbO₂ + 2 Ag(NH₃)₂NO₃ + H₂O ⇔ 2 Ag + KsbO₃ + 2 NH₄NO₃ + 2 NH₃

Soli antimonité redukujú a odfarbujú za prítomnosti kyslého uhličitanu sodného jódový roztok:

Sb₂O₃ + 2 J₂ + 2 H₂O ⇔ Sb₂O₅ + 4 HJ

Manganistan draselný oxiduje v kyslom prostredi soli antimonité, pričom sa sám odfarbí:

5 Sb₂O₃ + 4 KmnO₄ + 6 H₂SO₄ ⇔ 5 Sb₂O₅ + 2 K₂SO₄ + 4 MnSO₄ + 6 H₂O

Kvapka kyseliny fosfomolybdénovej, zmiešaná s kvapkou roztoku soli trojmocného antimónu a vystavená účinkom vodných pár zmodrie.

Z roztoku chloridu antimonitého okysleného mierne HCl vypadnú prídavkom chloridu cézneho bezfarebné hexagonálne platničky chloriridu cézno-antimonitého.

Za súčasného pridanie chloridu cézneho a jodidu draselného vzniknú krvavočervené hexagonálne kryštáliky, ktoré majú tvar malých dáždnikov.

Z mierne okyslených roztokov chloridu antimonitého sa po pridani nadbytku jodidu draselného a tuhého chloridu pyridinu zrážajú žlté, stlpkovité veľmi charakteristické kryštáliky.

Chlorid bárnatý zráža z koncentrovanejších roztokov dávivého vínneho kameňa okysleného kyselinou octovou tenké, bezfarebné lesklé šesťboké Iístočky.

Dusičnan strieborný vylučuje z horúcich roztokov dávivého vínneho kameňa rombické kryštáliky.

Reakcie päťmocného antimónu

Sírovodík zráža z mierne okyslených roztokov soli antimoničných oranžovočervený sírnik antimoničný, ktorý sa rozpúšťa v koncentrovanej HCl v podobe chloridu antimonitého. Sírnik. antimoničný sa rozpúšfa aj v sírnikoch alkalických a v žltom sírniku amónnom a zo vzniknutých aulfosolí uvoľnia zriedené kyseliny opäť sírniky antimónu. Rozpúšťa sa aj v alkalických hydroxidov, ale na rozdiel od sírnikov arzénu je nerozpustný v uhličitane amónnom:

2 SbCl₅ + 5 H₂S ⇔ Sb₂S₅ + 10 HCl

Sb₂S₅ + 6 HCl ⇔ 2 SbCl₃ + 3 H₂S + 2 S

Sb₂S₅ + 3 Na₂S ⇔ 2 Na₃SbS₄

Z roztokov antimoničných solí sa po prídení vody vylúči biela zrazenina oxychloridu antimoničného, resp. kyseliny antimoničnej, ktorá je rozpustná v HCl. Kyselina vínna potláča hydrolýzu, takže v jej prítomnosti nevznikne zákal:

2 SbCl₅ + 2 H₂O ⇔ SbO₂Cl + 4 HCl

SbO₂Cl + 2 H₂O ⇔ H₃SbO₄ + HCl

Účinkom alkalických hydroxidov, uhličitanov a amoniaku vznikne prechodne biela zrazenina, ktorá sa v nadbytku činidla rozpustí.

Soli antimoničné oxidujú okyslený roztok jodidu draselného a reakčné prostredie sa sfarbí od vylúčeného jódu na hnedo:

SbCl₅ + 2 KJ ⇔ SbCl₃ + 2 KCl + J₂

Spoločné reakcie trojmocného a pätmocného antimónu

Vodíkom v stave zrodu sa v roztokoch solí antimónu vytvára antimonovodík, ktorý je bezfarebný, ľahko prchavý a veľmi jedovatý. Chemickými vlastnosťami sa. velmi podobá arzenovodfku,  ich odlišné reakcie, ako aj rozpoznávacie znaky sú uvedené pri arzéne.

Železný drôt vyredukuje z okyslených roztokov soli antimónu na rozdiel od solí cínu čiernu vločkovitú zrazeninu kovového antimónu:

SbCl₃ + Fe ⇔ FeCl₃ + Sb

Z okyslených roztokov vylučuje zinok práškovú čiernu zrazeninu kovového antimónu. Pri redukciách v platinovej miske sa vylučuje antimón ako tuhý čierny povlak, ktorý pokryje platinu na mieste dotyku so zinkom v podobe škvrny:

2 SbCl₅ + 5 Zn ⇔ 5 ZnCl₂ + 2 Sb