KVALITAN - virtuálne chemické lagoratóriumMangán / Reakcie / Katióny III. triedy / Katióny / Teória

Reakcie mangánu

Alkalické sírniky a sírník amónny zrážajú pleťový, v nadbytku zrážadla nerozpustný sírnik mangánatý, ktorý sa za varu sfarbí na zeleno. Sírnik mangánatý sa rozpúšťa v kyseline octovej a v zriedených minerálnych kyselinách:

MnSO₄ + (NH₄)₂S ⇔ MnS + (NH₄)₂SO₄

Sírovodík v kyslom prostredí nezráža soli mangánaté. Lúhy alkalické zrážajú biely hydroxid mangánatý, ktorý účinkom vzdušného kyslíka postupne prechádza na hnedú kyselinu manganičitú. Za prítomnosti oxidačných činidiel premena prebehne ihneď:

MnSO₄ + 2 NaOH ⇔ Mn(OH)₂ + Na₂SO₄

3 Mn(OH)₂ + O₂ ⇔ MnO(OH)O.MnO(OH)OMn + 2 H₂O

2 MnO(OH)O.MnO(OH)OMn + O₂ + 4 H₂0 ⇔ 6 MnO(OH)₂

Amoniak vylučuje z neutrálnych roztokov solí mangánatých biely hydroxid mangánatý, ale za prítomnosti solí amónnych roztoky solí mangánatých nezráža. Mangán za prítomnosti solí amónnych vytvorí komplex a okrem toho soli amónne zatlačia disociáciu NH₄OH, takže koncentrácia iónov OH^- nestačí na to, aby sa dosiahol rozpúšťací súčin Mn(OH)₂ a mohla vzniknúť zrazenina. Z amoniakálnych roztokov sa za varu a za prítomnosti oxidačných činidiel vylúči kyselina manganičitá.

Alkalické uhličitany zrážajú soli mangánaté aj za prítomnosti solí amónnych v podobe bieleho uhličitanu mangánatého, ktorý sa na rozdiel od horčíka v nadbytku činidla nerozpustí:

 MnSO₄ + 2 Na₂CO₃ ⇔ MnCO₃ + Na₂SO₄

Uhličitan bárnatý soli mangánaté za studena nezráža, za varu vylúči bielu zrazeninu.

Fosforečnan sodný zráža za neprítomnosti solí amónnych biely fosforečnan mangánatý a za ich prítomnosti fosforečnan mangánato-amónny. Pri zrážaní za tepla sa vylúči ružová kryštalická zrazenina:               

3 MnSO₄ + 2 Na₂HPO₄ ⇔ Mn₃(PO₄)₂ + 2 Na₂SO₄ + H₂SO₄

MnSO₄ + (NH₄)₂HPO₄ + NH₃ ⇔ MnNH₄PO₄ + (NH₄)₂SO₄

Alkalické octany a octan amónny na rozdiel od solí trojmocného železa roztoky mangánatých solí nezrážajú.

Kyanid draselný vylučuje spočiatku hnedú zrazeninu, ktorá sa v nadbytku kyanidu draselného rozpustí a roztok sa sfarbí na žlto. Vzniknutá komplexná zlúčenina sa na rozdiel od niklu po pridaní sírnika amónneho za varu rozpadne a pritom sa uvoľní sírnik mangánatý:

MnSO₄+ 2 KCN ⇔ Mn(CN)₂ + K₂SO₄

Mn(CN)₂ + 4 KCN ⇔ K₄[Mn(CN)₆]

K₄[Mn(CN)₆] + (NH₄)₂S ⇔ MnS + 4 KCN + 2 NH₄CN

Kvapka mangánatej soli sa účinkom hydroxidu sodného a roztoku benzidínového v kyseline octovej po kratšom čase na vzduchu sfarbí na modro (benzidínová modrá).

Oxid olovičitý oxiduje za varu v prostredí kyseliny dusičnej roztoky solí mangánatých na manganisté, pričom sa pôvodne bezfarebný roztok sfarbí na fialovo červeno. Pri reakcii nesmú byť prítomné chloridy, lebo vzniknutý manganistan sa spotrebuje na oxidovanie chlorovodíka; hoci je mangán prítomný, roztok sa nesfarbí, pretože za týchto okolností nemôže vzniknúť červenofialový anión MnO₄^-. Rušivé chloridy odstraňujeme prídavkom dusičnanu strieborného:

2 Mn(NO₃)₂ + 5 PbO₂ + 6 HNO₃ ⇔ 2 HMnO₄ + 5 Pb(NO₃)₂ + 2 H₂O

KMnO₄ + 8 HCI ⇔ MnCI₂ + KCl + 5 Cl + 4 H₂O

Peroxisíran draselný alebo amónny oxiduje za prítomnosti nepatrného množstva solí strieborných kyselinou sírovou okyslené roztoky solí mangánatých na manganistan, ktorý prepožičiava roztokom červenofialovú farbu:

2 MnSO₄ + 5 (NH₄)₂S₂O₈ + 5 H₂SO₄ + 8 H₂O ⇔ 2 HMnO₄ + 5 (NH₄)₂SO₄ + 12 H₂SO₄

Jodistan draselný oxiduje v slabo kyslom alebo neutrálnom prostredí soli mangánaté na manganisté a reakčné prostredie sa sfarbí na fialovo:

2 MnSO₄ + 5 KJO₄ + 3 H₂O ⇔ 2 HMnO₄ + 5 KJO₃ + 2 H₂SO₄

Oxidáciou v alkalickom prostredí vznikne hydrátovaný oxid manganičitý.           

Bizmuttetroxid za prítomnosti kyseliny dusičnej vyvoláva v roztokoch solí mangánatých červenofialové sfarbenie, lebo ich oxiduje na soli manganisté:

2 Mn(NO₃)₂ + 5 BiO₄ + 3 H₂O ⇔ 5 Bi₂O₃ + 2 HMnO₄ + 4 HNO₃

Bi₂O₃ + 6 HNO₃ ⇔ 2 Bi(NO₃)₃ + 3 H₂O